Sang Oh Oh  Soo Gyun ROH

Vol. 33,  No. 5, pp. 484-495, Oct.  1989

PDF

질소, 산소 주게원자를 가진 리간드(EDTA, DTPA, IDA, CyDTA, OX)와 몰리브덴(Ⅴ) 착물[Et4N)2[MoOCl5]을 반응시켜 이량체 몰리브덴(Ⅴ)을 합성하였다. 합성한 몰리브덴(Ⅴ) 착물은 원소분석, 적외선 스펙트럼, 양성자 자기 공명 스펙트럼, 전자흡수 스펙트럼에 의해 구조를 밝혔다. 전기화학적인 환원메카니즘을 추정하기 위하여 pH 3.571∼10.725인 CH3COOH/NaOOCCH3 Na2B4O7/H3BO3, NaH2PO4/NaOH, NaH2PO4/Na2HPO4, NH3/NH4Cl 완충용액에서 순환전압전류법, 일정전위전기량법, 분광광도법을 이용하였다. Mo-EDTA, DTPA, IDA, CyDTA 착물의 순환전압전류그램에서는 pH가 낮을 때(약 6.00 이하) 두개의 환원파가 나타났으며 제 1환원파에 관련된 전자수는 두개이고 제 2환원파에 관련된 전자수도 두개이다. pH가 높을 때(약 8.00 이상)는 한개의 환원파가 나타났으며 관련된 전자수는 네개이었다. Mo-OX, 착물의 순환전압전류그램은 pH가 약 7.2 이하에서만 얻을 수 있었고 한개의 파가 나타났으며 관련된 전자수는 네개이다. Reactions of (Et4N)2[MoOCl5] with multidentate ligands containing nitrogen or/and oxygen donor atom (EDTA, DTPA, IDA, CyDTA, OX) produce a series of binuclear molybdate (Ⅴ) complexes. The prepared Mo (Ⅴ) complexes has been identified by Elemental Analysis, Infrared Spectra, Proton Magnetic Resonance Spectra, and Electronic Spectra. The electrochemical reduction mechanism has been studied by Cyclic voltammetry, Controlled Potential Coulometry, and Spectrophotometry in pH 3.571-10.375 acetate, borate, phosphate/sodium hydroxide, phosphate, ammonium/ammonia buffers. The cyclic voltammogram of the Mo-EDTA, DTPA, IDA, CyDTA complexes at pH < ca. 6.00 have shown two reduction waves. The first reduction wave shows two electron process and the second reduction wave shows two electron process. The cyclic voltammogram of the Mo-EDTA, DTPA, IDA, CyDTA complexes at pH < ca. 8.00 has shown one reduction wave. This reduction wave show four electron process. The cyclic voltammogram of the Mo-OX complex at pH < ca. 7.2 has shown one reduction wave. This reduction wave show four electron process.